Сколько можно ездить по дкп: Сколько можно ездить по договору купли продажи: права покупателя и практика

Содержание

Можно ли ездить по дкп на автомобиле снятой с учета

Главная
Вопросы и ответы
Вопрос #61208

Бесплатная консультация юриста: +7 800 101-19-34

Автор:

Даниил , Город: Нарьян-Мар / АО Ненецкий, 20.10.2021 03:53:20

Суть вопроса:

Приобрёл автомобиль у перекупа, а собственник снял автомобиль с учёта по договору с перекупом, мой дкп составлен с перекупом, остановили гаишники выписали штраф по ч1 ст12.1 коап РФ, и изъяли номера и СТС. Правильно ли они поступили и можно ли мне ездить 10 дней по дкп?

Категория: Автомобили и закон

Ваш ответ

Вы должны войти на сайт, чтобы оставлять ответы.

Другие вопросы:

#66707 03.04.2023 (03:05)

ДТП во дворе при отсутствии ОСАГО у потерпевшего

Я совершил во дворе ДТП с припаркованным автомобилем. У меня ОСАГО есть у потерпевшего ОСАГО не было. Я вызвал сотрудников ДПС для оформления ДТП (оформили) Уже прошел месяц после ДТП, но пострадавший еще не заявил в страховую. Звонил мне потерпевший в ДТП, сказал, что обращался в страховую, в которой был застрахован мой автомобиль, но ему отказали по причине отсутствия состава административного правонарушения. И добавил, что теперь он будет подавать на меня в суд (где выдвинет запрос на возмещение всех расходов, вызванных ДТП и юриста), либо предлагает решить мне вопрос финансово в досудебном порядке. Подскажите: как я должен себя вести в ответ на данную провокацию, ведь у меня был полис ОСАГО и я вызвал ДПС для оформления ДТП? Также не обяжут ли меня возместить ущерб, т.к. пострадавший в течении пяти дней не подал документы в мою страховую о ДТП (я узнавал в страховой, что данных о ДТП по моему полису спустя почти 20 дней после ДТП не зарегистрировано)?

Автор: Вячеслав Ответов: 5 Ответить Подробнее

#66704 02.04.2023 (14:16)

Дорожно транспортное проишествие

Было совершенно ДТП, меня признали виновным, с человеком на месте договорились что буду делать машину я сам, человек согласился, при этом в гаи мы не оформлялись, евро протокол на месте не состовляли, прошел день человек сказал что он проконсультировался, и сказал что шпаклевка через пол года слетит с запчастей, после встретились обсудили, договорились что оплачу, человек повреждения устранил своими силами, финансами.

.. после заключили расписку что отдам сумму… после попросил человека предоставить сведения какую сумму он затратил на ремонт, бумагами, чеками он подтвердить не смог, я посчитал что меня пытаются развести на деньги, так как я считаю что сказать тоже много чего можно, после составленой расписки, человек вызывает меня для того чтоб оформить ДТП в гаи, с момента аварии прошел 1 месяц. Как быть в данной ситуации? Пожскажите пожалуйста.

Автор: Максим Ответов: 5 Ответить Подробнее

#66701 02.04.2023 (10:44)

Продажа авто перекупом от моего имени

Продала машину в октябре 21 года ,в 22 году в январе месяце сняла ее с учета ,так как покупатель не ставил ее на учет ,он ее перепродал намного дороже и на учет ее поставили в в январе 23 года ,сейчас налоговая хочет на меня повесить налог на доходы ,как можно разъяснить ситуацию ,если я продала машину одному человеку и сняла ее с учета по тому договору ,а совсем другой человек составил договор от моего имени и поставил ее на учет через год

Автор: Ирина Ответов: 19 Ответить Подробнее

Все вопросы

Консультация юриста

online

20. 04 #66805 Автор вопроса: Александра

Увольнение за прогулы

Собираются уволить по 81 статье за прогулы. У меня действительно есть пропуски, но их я отрабатывала, но не в свою смену. Работодатель отрицает этого, заставили написать объяснительную, завтра пройдёт само…

Подробнее Ответов: 0 Ответить

19.04 #66804 Автор вопроса: Сергей

Стоянка на газоне протокол

Здравствуйте уважаемые юристы, объясните пожалуйста. Мне первый раз прислали извещение, чтобы явиться для составления протокола якобы за штраф на газоне, я явился написал возражения так как там нет газона и…

Подробнее Ответов: 3 Ответить

19.04 #66803 Автор вопроса: Сергей

Сняли с учёта

В феврале мне исполнилось 45лет .надо менять паспорт. На что по закону даётся 90 дней. В соответствии с приказом МВД от16 . 11. 2020 года за номером 773. И постановлением…

Подробнее Ответов: 1 Ответить

Все вопросы

Заявки на услуги

19.04.2023-(11:10) Новая

суд 1 инстанции по закону ОЗПП

Бюджет: договорной

Добрый день! Возникла необходимость представлять интересы нашей компании в суде…

город: Москва

Подробнее

18.04.2023-(09:02) Отменена

Иск против автора Ютуб-канала.

Бюджет: договорной

Здравствуйте, уважаемые юристы. Требуется ваша помощь. Переду стразу к сути….

город: Москва

Подробнее

11.04.2023-(17:02) Новая

требуется специалист с опытом взыскания серой заработной платы

Бюджет: договорной

Ищу специалиста по взысканию серой заработной платы, который сможет оценить…

город: Москва

Подробнее

Все заявки

«Купил машину по ДКП. Не переоформлял её, а прежний владелец снял с учёта.

Могу ли я по своему ДКП поставить её на учёт? » — Яндекс Кью

Вся информация об авто с пробегом

DKP 2.

4 выводит управление мультиоблачными средами Kubernetes на новые высоты облачные среды.

Что делает DKP таким особенным? Бизнес D2iQ сосредоточен исключительно на создании максимально полной и надежной платформы управления контейнерами. Для этого инженеры D2iQ изо всех сил стараются создать платформу Kubernetes, основанную на лучших принципах проектирования и компонентах с открытым исходным кодом.

DKP разработан с акцентом на упрощение развертывания среды Kubernetes и управления ею за счет интегрированного набора сервисов автоматизации.

Службы автоматизации, интегрированные в DKP, представляют собой лучшие в своем классе компоненты, тщательно отобранные в рамках сообщества разработчиков ПО с открытым исходным кодом. Эти сервисы необходимы для того, чтобы сделать Kubernetes готовой к производству платформой, и включают в себя ведение журналов, мониторинг, хранение, сетевое взаимодействие, безопасность, наблюдаемость, управление затратами, управление жизненным циклом кластера, управление и многое другое.

Как отмечает Gartner в своем Рыночном руководстве по управлению контейнерами, некоторые поставщики Kubernetes «добавляют другие компоненты, которые делают весь стек технологий проприетарным, что часто препятствует переносимости, тем самым обеспечивая блокировку». Поскольку DKP основан на чистом восходящем потоке Kubernetes, клиенты D2iQ избегают этих проблем, получая множество преимуществ открытости, таких как более простые обновления и исправления ошибок.

Помимо переносимости и простоты обслуживания, основанный на чистом восходящем потоке Kubernetes, клиенты DKP могут легко добавлять инновационные новые услуги, возникающие в сообществе открытого исходного кода. Инженеры DKP также пользуются преимуществами открытости и модульной конструкции DKP, чтобы легко добавлять новые сервисы, повышая мощность платформы, расширяя ее возможности и упрощая управление.

Если мы проследим эволюцию DKP, то увидим, что значительный скачок был сделан в версии 2.0, в которой было реализовано декларативное программирование сверху вниз и упрощено управление жизненным циклом кластера за счет добавления Cluster API (CAPI) и Flux.

Эти усовершенствования были расширены в последующих выпусках продуктов, в которых управление несколькими облаками и несколькими кластерами было еще больше упрощено и расширено во всех облачных и локальных средах, включая трех ведущих поставщиков облачных услуг — Amazon Web Services, Microsoft Azure. и Google Cloud Platform.

Клиент, развертывающий Kubernetes в AWS, например, может легко развертывать и управлять кластерами не только в AWS, но и в Microsoft Azure, Google Cloud, а также в локальных развертываниях. Кластеры можно развернуть из любой из этих служб во всех других облачных службах одним щелчком мыши.

Эти возможности предоставляют клиентам DKP беспрецедентное управление парком кластеров с помощью централизованной консоли управления. Централизованное наблюдение и управление затратами также стало возможным через консоль управления DKP.

Такой тип централизованного управления мультиоблачным парком крайне необходим. Как показал опрос Nutanix, «сложность управления через облачные границы остается серьезной проблемой для предприятий: 87% согласны с тем, что успех мультиоблачной среды требует более простого управления в смешанных облачных инфраструктурах».

Улучшения в DKP 2.4 являются частью континуума, который приведет к дальнейшему расширению возможностей управления несколькими облаками в 2023 году. Развертывая DKP сегодня, клиенты получают мгновенную разработку платформы, которая не только обеспечивает «золотой путь» к централизованному управлению парком Kubernetes объединяет кластеры во всех средах, но представляет собой полнофункциональную внутреннюю среду разработки (IDE), которая предоставляет интегрированные возможности для GitOps, DevSecOps и FinOps.

Инженеры D2iQ, разрабатывающие DKP, являются одними из самых талантливых инженеров Kubernetes в мире, и они делятся своим опытом в блоге D2iQ Engineering.

Вы можете прочитать полный пресс-релиз DKP 2.4 здесь.

Чтобы узнать больше о преимуществах развертывания DKP 2.4 в вашей организации, обратитесь к экспертам D2iQ.

Изменения кажущегося молярного объема воды и растворимости ДКП Анализ выхода по эффекту Хофмейстера

Список журналов
Рукописи авторов HHS
PMC3237731

Являясь библиотекой, NLM предоставляет доступ к научной литературе. Включение в базу данных NLM не означает одобрения или согласия с содержание NLM или Национальных институтов здравоохранения. Узнайте больше о нашем отказе от ответственности.

J Phys Chem B. Авторская рукопись; доступно в PMC 2012 15 декабря.

Опубликовано в окончательной редакции как:

J Phys Chem B. 2011 Dec 15; 115 (49): 14784–14788.

Опубликовано в Интернете 11 ноября 2011 г. doi: 10.1021/jp206486z

PMCID: PMC3237731

NIHMSID: NIHMS335921

PMID: 2202

PMID09, Александр Р. Майкл Хуиджон, Дина Д. Мэнсфилд, Лорел М. Белк, Энни К. Буи, Энн Э. Найт и Дэрил К. Эггерс ^*

Информация об авторе Информация об авторских правах и лицензии Отказ от ответственности

Дополнительные материалы

вычисленный путем вычитания массы и объема ионов из соответствующей плотности раствора, было обнаружено, что он превышает молярный объем льда во многих концентрированных растворах электролитов, что подчеркивает неидеальное поведение этих систем. Растворяющие свойства воды также анализировали путем измерения растворимости дикетопиперазина (ДКП) в 2000 М растворах солей, приготовленных из тех же комбинаций ионов. Было обнаружено, что ранжирование растворов по растворимости DKP соответствует ряду Хофмейстера как для катионов, так и для анионов, тогда как молярный объем воды соответствует только ряду катионов. Результаты обсуждаются в рамках модели энергии десольватации, которая связывает характерные для растворенных веществ изменения в равновесии с зависящими от растворенных веществ изменениями свободной энергии объемной воды.

Ключевые слова: Неидеальный раствор, кажущаяся плотность воды, электролиты, гидратация скелета, энергия десольватации

Внутреннее пространство живой клетки представляет собой чрезвычайно скученную среду, в которой макромолекулы занимают более 30% всего объема раствора. ^1,2 Если также принять во внимание присутствие более мелких растворенных веществ и тот факт, что биомакромолекулы являются полиэлектролитами, ³ становится очевидным, что жизненно важные реакции происходят в крайне неидеальном растворе, что резко контрастирует с разбавленными экспериментальными условиями. в котором обычно характеризуют свойства отдельных реагентов. В дополнение к исключенным эффектам объема на скорость реакции и равновесие из-за скопления макромолекул ^4,5 врожденные свойства воды могут изменяться в биологических системах, хотя этот вопрос редко рассматривается в литературе. ⁶ Новые биофизические методы, такие как внутриклеточная ЯМР-спектроскопия, ^7,8, были разработаны для исследования белков в их естественной среде, но такие методы могут оказаться невозможными или неадекватными для характеристики всех представляющих интерес биомолекул, включая растворитель .

Чтобы лучше понять молекулярную активность in vivo, можно определить свойства модельных соединений и модельных реакций в неидеальных водных растворах определенного состава. В настоящей работе исследуются растворы концентрированных электролитов для количественного определения двух свойств воды: кажущегося молярного объема воды и максимальной растворимости дикетопиперазина. Дикетопиперазин (DKP), также называемый циклическим диглицином или глициновым ангидридом, представляет собой соединение, содержащее амид, с такой же связностью связей, как и в основной цепи белка. Растворы электролитов интересны для этих исследований, потому что было показано, что определенные ионы влияют на свойства биомолекул в повторяющемся порядке, известном биохимикам как ряд Хофмейстера. ^9,10 Хотя часто предполагалось, что ион-специфические эффекты опосредованы изменениями свойств воды, лежащие в основе рядов Хофмайстера до сих пор широко обсуждаются, ¹¹ и единая теория может не охватывать все нюансы этой сложной биофизической проблемы. Исследования in vitro с неидеальными растворами должны способствовать более глубокому пониманию роли воды в клеточной биологии, а продуманный выбор электролитов для таких исследований может также дать представление о силах, определяющих рейтинг ряда Хофмейстера.

Исходные растворы каждой соли готовили при комнатной температуре из сверхчистой воды (Millipore, система Milli-Q) и следующих реагентов: LiCl (99%, Fisher), KCl (99%, Sigma), CsCl (99,99%, Acros ), N(CH ₃ ) ₄ Cl (97%, Aldrich), LiC ₂ H ₃ O ₂ (дигидрат, 98%, Acros), KC ₂ H _{3 ₂ (99%, Fisher), CsC ₂ H ₃ O ₂ (99,9%, Aldrich), N(CH ₃ ) ₄ C ₂ H ₃ O ₂ (гидрат, 95%, Acros) и LiClO ₄ (тригидрат, 99%, Acros). Для экспериментов по растворимости в растворы добавляли 0,010 М трис-гидрохлорид, приготовленный из 1,00 М исходного буферного раствора с рН 7,4 (Sigma, T2663). Конечное значение рН каждого солевого раствора не корректировали. Дикетопиперазин был получен от Sigma (G7251).}

Исходные растворы разбавляли сверхчистой водой для получения конечных концентраций электролита в диапазоне от 0,2500 до 8,000 М, в зависимости от конкретной соли и ее максимальной растворимости. Все растворы анализировали при атмосферном давлении и четырех температурах, Т = 278,15, 298,15, 310,15 и 323,15 К. Растворы выдерживали в закрытых флаконах при заданной температуре воздуха в течение нескольких часов в закрытом инкубаторе перед измерением плотности при той же температуре с помощью высокоточного измерителя плотности с осциллирующей U-образной трубкой (модель DMA 5000, Антон Парр). Этот прибор имеет номинальную погрешность ± 1 × 10 ^-6 г·см ^-3 и температурную погрешность ± 0,001 градуса. Плотномер был откалиброван воздухом и сверхчистой водой в соответствии с протоколом производителя. Кажущийся молярный объем воды каждого раствора рассчитывали по следующему уравнению:

V1φ=M1[1000−C2(4∕3)π(ra3+rb3)NA]1000ρ−M2C2

(1)

где ^φ V ₁ – кажущийся объем воды в единицах измерения см ³ ·моль ^-1 , r _a и r _b радиусы Полинга катиона и аниона в сантиметрах, N 9090’s число Авогадро 052 С ₂ – концентрация соли в молях, ρ – плотность раствора в г·см ^-3 , М ₁ — молекулярная масса воды (18,015 г·моль ^-1 ), а М ₂ — формульная масса безводной соли в г·моль ^-1 . Значения ионных радиусов были взяты у Маркуса ¹², как указано здесь в Ангстремах: Li ⁺ = 0,60; К ⁺ = 1,33; Cs ⁺ = 1,69; N(СН ₃ ) ₄ ⁺ = 2,80; Cl ^— = 1,81; ClO ₄ ^— = 2,36; Ч. ₃ СОО ^— = OAc ^— = 2,32.

Растворимость дикетопиперазина в 2000 М солевых растворах определяли анализом плотности с использованием описанного выше плотномера. Для данного эксперимента готовили 8-10 флаконов с 3,50 см ³ раствора соли в каждом флаконе и возрастающими количествами ДКП. Массовый диапазон добавления ДКП выбирали таким образом, чтобы три или более флаконов были ниже точки насыщения, а три или более флаконов были выше точки насыщения. Флаконы помещали в инкубатор при желаемой температуре воздуха и перемешивали на вращающемся смесителе с низкой скоростью (Barnstead International, Labquake, модель 400110). Перед анализом образцам давали уравновеситься в течение 36-48 часов. Каждый образец загружали во входное отверстие плотномера через шприцевой фильтр с размером пор 0,22 мкм (Millipore, SLGP033RB). Растворимость ДКП определяли путем построения графика зависимости плотности раствора от миллиграммов ДКП, добавленного для каждого раствора соли. Точки предварительного насыщения подгонялись к линейному уравнению положительного наклона, плотности точек после насыщения усреднялись, а пересечение двух режимов интерпретировалось как точка насыщения. ^13,14 Концентрация ДКП в точке насыщения в единицах г ДКП на 100 г воды может быть преобразована из мг ДКП, добавленного на см ³ исходного объема раствора, с использованием следующего выражения:

CiΦ=10⋅ cΦρ0−(M2C2+M3C3)∕1000

(2)

где CiΦ – растворимость ДКП в растворе i в ед. Φ – растворимость ДКП в единицах мг·см ^-3 , ρ ₀ – исходная плотность раствора электролита до добавления ДКП, M ₂ C ₂ – формула массы и концентрация электролита, M ₃ C ₁ относится к массе формулы (157,6 г·моль ^-1 ) и концентрации (0,010 М) трис-буфера. Используется исходное значение плотности, а не плотность при насыщении, поскольку общий объем раствора, используемый для расчета c ^Φ и точная концентрация электролита известна только до добавления ДКП.

В этом исследовании изучалась матрица комбинаций солей 4 × 2; Li ⁺, K ⁺, Cs ⁺ и N(CH ₃) ₄ ⁺ были соединены с двумя анионами, хлоридом и ацетатом (OAc ^—). Кроме того, в список растворов был добавлен перхлорат лития, чтобы предоставить третий анион для тестирования; эта соль была сочтена наиболее подходящей для сравнения анионов, поскольку литий является одним из немногих катионов, который позволяет готовить растворы перхлората с концентрацией выше 1,0 М. Ионы были выбраны так, чтобы охватить широкий спектр эффектов на основе их относительного положения в ряду Хофмейстера. Плотности девяти комбинаций электролитов были определены для диапазона концентраций растворенных веществ при атмосферном давлении и четырех температурах: T = 278,15, 298,15, 310,15 и 323,15 К (см. таблицы S1-S3 вспомогательной информации).

3.1 Кажущийся молярный объем воды

Измеренные значения плотности раствора были преобразованы в кажущийся молярный объем воды, ^φ V ₁ , путем вычитания известного объема и массы каждого иона в каждом растворе (уравнение 1). Этот расчет, который рассматривает объем растворенного вещества как константу и допускает колебания плотности воды, является отходом от традиционного подхода, который рассматривает плотность воды как константу и приписывает изменения объема раствора изменениям кажущейся молярной концентрации. объем растворенного вещества, ^φ В ₂ . ¹⁵ Кажущиеся молярные объемы растворенных веществ и их использование при расчете парциальных молярных объемов, V̄ ₁ и V̄ ₂, рассматриваются и обсуждаются во вспомогательной информации.

Выборка результатов ^φ V ₁ для матрицы 4 × 2 приведена в и . Кажущиеся молярные объемы воды представлены как функция концентрации соли при одной температуре, 310,15 К (), и как функция температуры при одной концентрации, 2000 М (). Интересно, что кажущийся молярный объем воды почти всех солевых растворов в этом исследовании превышает молярный объем чистой воды при той же температуре, а в некоторых растворах с высокой концентрацией соли кажущийся молярный объем воды превышает молярный объем льда19. 0,65 см ³ ·моль ^-1 при 273,15 К ().

Открыть в отдельном окне

Кажущийся молярный объем воды при 310,15 К в зависимости от концентрации электролита для (а) хлоридных солей и (б) ацетатных солей. Сплошная горизонтальная линия на каждой панели обозначает молярный объем чистой воды при 310,15 К, а пунктирная горизонтальная линия обозначает молярный объем льда при 273,15 К. растворов в зависимости от температуры для (а) хлоридных солей и (б) ацетатных солей. Нижняя кривая каждой панели обозначает молярный объем чистой воды при соответствующей температуре, рассчитанный по стандартной таблице плотности воды.

В отношении катионов наблюдается прямое соответствие между рядом Хофмайстера и ^φ V ₁ . Для каждой исследованной температуры, концентрации и анионного спаривания кажущийся молярный объем воды увеличивался в следующем порядке . Это ранжирование соответствует увеличению радиуса и уменьшению эффективной поверхностной плотности заряда каждого катиона. Для анионов результаты показывают, что каждый раствор хлорида имеет более низкую ^φ V ₁ больше, чем соответствующий раствор ацетата в паре с тем же катионом (сравните ). Этот результат согласуется с эффективной плотностью заряда двух анионов, , т.е. , ион с самой высокой плотностью заряда (Cl ^—) дает наименьшее значение ^φ V ₁ .

Более полное представление об анионоспецифических эффектах можно получить, сравнивая кажущийся молярный объем воды растворов, приготовленных из литиевых солей хлорида, ацетата и перхлората при 310,15 К (). Когда растворы сравниваются на основе одинакового числа ионов на единицу объема, значение 9, зависящее от растворенного вещества,0052 ^φ V ₁ увеличивается в порядке Cl ^— < OAc ^— < ClO ₄ ^— при всех концентрациях. Важно отметить, что этот результат не согласуется с ранжированием анионов Хофмейстером; ацетат и перхлорат находятся на противоположных концах ряда анионов, а хлорид расположен ближе к центру. Таким образом, вызванные анионами изменения в структуре воды, приводящие к изменению кажущегося молярного объема воды, не коррелируют с эффектом Хофмейстера. Другие также наблюдали отсутствие корреляции между структурой воды и рядом Хофмейстера, используя калориметрию возмущения давления 9.0066 16 и нелинейно-оптической спектроскопии ленгмюровских монослоев. ¹⁷

Открыть в отдельном окне

Кажущийся молярный объем воды растворов лития при 310,15 К в зависимости от концентрации электролита. Обратите внимание, что для данной концентрации соли кажущийся молярный объем воды увеличивается в порядке Cl ^— < OAc ^— < ClO ₄ ^— , что отклоняется от ряда анионов Хофмейстера.

За исключением конкретного случая LiCl при концентрации 0,500 М, значение ^φ V ₁ оказался больше соответствующего объема чистой воды при той же температуре во всех растворах. На первый взгляд, этот результат может вызвать тревогу, поскольку известно, что многие ионы вызывают электрострикцию растворителя, в результате чего молярный объем меньше, чем у чистой воды. Следует, однако, отметить, что явление электрострикции применимо только к разбавленным растворам. Как указал Маркус, среднее расстояние между центрами ионов гомогенно диспергированного раствора сферических ионов может быть приблизительно равно 0,940 c ^-1/3 нм, где c – молярная концентрация соли. ^18,19 После вычитания радиусов аниона и катиона в растворах с концентрацией выше 1,0 М может остаться место лишь для нескольких молекул воды. Например, в растворе 6,0 М CsCl, для которого ионные диаметры составляют 0,169 нм для Cs ⁺ и 0,181 нм для Cl ^—, доступное гидратное пространство составляет 0,517 — (0,169 + 0,181)/2 = 0,342 нм. , что соответствует чуть более чем одной молекуле воды между ионами. Таким образом, для большинства описанных здесь неидеальных растворов молекулы воды находятся под постоянным влиянием одного или нескольких ионов в любой данный момент времени. Ожидается, что в этих условиях структурные свойства воды будут резко отличаться от наблюдаемых в чистом растворе. По-видимому, перетягивание каната между ионами для сольватных вод способствует неидеальному поведению концентрированных растворов электролитов, о чем свидетельствует наблюдение, что ^φ V ₁ может превышать значение льда ().

Очевидные молярные объемы воды обычно не приводятся в литературе. Догерти рассчитал взаимно связанный параметр, кажущуюся плотность воды, путем вычитания массы и объема электролита из плотности раствора. ²⁰ Исследование Догерти включает CsCl в графическое представление данных, по которым можно оценить кажущуюся молярную плотность воды 0,963 г·см ^-3 для 2,0 М CsCl при 298 К. Беря обратное значение этого значения и умножая его на молекулярную массу воды, мы получаем кажущийся молярный объем воды, равный 18,7 см ³ · моль ^-1 , что хорошо согласуется со значением 18,65. см ³ ·моль ^-1 указано здесь (таблица S1). Анализ Догерти был ограничен растворами с концентрацией до 3,0 М и использовал ионные радиусы из данных о кристаллах, которые немного отличаются от радиусов, используемых в текущей работе.

3.2 Дикетопиперазин Растворимость

Эксперименты по растворимости ДКП проводились для контрольного раствора с низкой ионной силой (0,010 М трис-буфера) и для 2,000 М растворов электролитов с использованием измерений плотности для установления точки насыщения. Начальная работа завершалась при физиологической температуре Т = 310,15 К для всех солей в матрице 4×2. В целом, растворимость DKP соответствовала ранжированию ряда катионов Хофмейстера; при Т = 310,15 К растворимость уменьшалась в порядке Li ⁺ > K ⁺ ≈ Cs ⁺ > N(CH ₃ ) ₄ ⁺ как для растворов хлорида, так и для ацетата (). В литературе часто отмечается, что катионный ряд эффектов Хофмейстера труднее различить, чем анионный ряд, но катионы в этом исследовании дают четкие и воспроизводимые изменения растворимости ДКП. Аналогичное ранжирование катионов в обратном порядке относительно максимальной растворимости ДКП было получено для растворов, которые улучшают структуру апомиоглобина, ограниченного порами матрицы кварцевого стекла. ²¹

Открыто в отдельном окне

Растворимость дикетопиперазина в растворах солей относительно растворимости в воде при 310,15 К. Для всех значений растворимости в единицах мг·см ^-3 раствор или г·(100 г Н ₂ О) ^-1 , см. Таблицу S4.

Эксперименты по растворимости были расширены до Тл = 278,15, 298,15 и 323,15 К для контрольного раствора и для 2,000 М растворов хлорида лития, ацетата лития и перхлората лития. Результаты растворимости DKP для растворов лития 2,000 M суммированы в . При данной температуре растворимость ДКП уменьшается в соответствии с рядом анионов Хофмейстера, так что ClO ₄ ^— >> Cl ^— > вода > OAc ^— . Высокая растворимость ДКП в растворах перхлората лития согласуется с денатурирующим действием перхлората на структуру белка. Поскольку амидные звенья полипептидного остова обычно погружены в сердцевину свернутого белка и не контактируют с растворителем, увеличение растворимости ДКП аналогично увеличению экспозиции амидных звеньев белка в развернутом состоянии.

Открыть в отдельном окне

Растворимость дикетопиперазина в воде и в 2000 М растворах соли лития в зависимости от температуры.

Растворимость 1,69 г на 100 г H ₂ O, указанная в Таблице S4 для DKP в воде при 298,15 К, прекрасно согласуется со значением 1,68 г на 100 г растворителя, полученным по плотности измерения, о которых сообщают независимо друг от друга группы Болена ^13,22 и Ли. ^14,23 Большинство предыдущих исследований растворимости ДКП были сосредоточены на растворах мочевины или осмолита. Группа Lee измерила растворимость DKP в 2,0 М растворах электролитов KBr, KCl и KOAc при 29°С.8,15 K. ²³ Растворимости DKP, приведенные в текущей работе для растворов KCl и KOAc, были получены при 310,15 K, что исключает прямое сравнение, но следует отметить, что группа Ли также обнаружила корреляцию с серией анионов Хофмейстера. ; Растворимость ДКП уменьшалась в ряду Br ^— > Cl ^— > OAc ^— для всех концентраций солей калия вплоть до концентрации 4,0 М. ²³

Подход, основанный на растворимости, также использовался в классических работах Робинсона и Дженкса, которые тестировали этиловый эфир ацетилтетраглицина в качестве модельного соединения для основы белка. 9(CAΦΔG¯Ah3O−CBΦΔG¯Bh3O)

(3)

где CiΦ — концентрация насыщения модельного соединения (Φ) в молях на моль воды, нижние индексы A и B обозначают два раствора, n̂ — концентрация молей воды, сольватирующих одну молекулу Φ, а ΔG¯ih3O – молярная энергия десольватации Φ в растворе i . Энергия десольватации определяется следующим соотношением:

ΔG¯ih3O=G¯ibulk-G¯solv

(4)

, где G¯ibulk представляет собой среднюю молярную свободную энергию объемной воды в растворе i и Ḡ ^solv – средняя молярная свободная энергия n̂ молекул воды в сольватной сфере модельного соединения Φ, которые смещаются при осаждении. Значение Ḡ ^solv является функцией химического состава поверхности модельного соединения, а значение G¯ibulk является функцией всех растворенных веществ в растворе i , включая вторичные растворенные вещества, которые не участвуют непосредственно в реакция интереса. ²⁶ Поскольку молекулы воды находятся в динамическом равновесии между несколькими субпопуляциями с разной энергией, что определяется химическими границами всех растворенных веществ и поверхностей, контактирующих с растворителем, представляется разумным рассматривать термодинамику объемной воды как взвешенное числовое значение. среднее значение всех субпопуляций. Принимая во внимание эту термодинамическую основу, ожидается, что эффект Хофмейстера будет коррелировать с изменениями средней свободной энергии объемной водной фазы, и неудивительно, что измерение конкретных свойств, связанных со структурой воды, не всегда следует за эффектом Хофмейстера. ряд ионов. Равновесия реакций диктуются изменением свободной энергии, поэтому представляется логичным, что влияние электролитов и вообще вторичных растворенных веществ реализуется через их влияние на свободную энергию объемной воды.

В контексте данной работы электролит, увеличивающий свободную энергию объемной воды, приводит к более положительной энергии десольватации, повышает растворимость ДКП и дестабилизирует структуру белка. И наоборот, электролит, который снижает свободную энергию объемной воды, будет соответствовать более отрицательной энергии десольватации, уменьшать растворимость ДКП и улучшать структуру белка. Таким образом, исходя из различий в растворимости ДКП, N(CH ₃ ) ₄ Cl и все ацетатные растворы в этом исследовании должны быть стабилизаторами, LiCl должен быть слабым дестабилизатором, LiClO ₄ должен быть сильным дестабилизатором, и как KCl, так и CsCl должны оказывать небольшое или незначительное влияние на структуру белка при 310,15 К (-). Необходимы дальнейшие эксперименты для получения свободных энергий растворенного вещества, приведенных в уравнениях 3 и 4.

Кажущийся молярный объем воды был рассчитан для растворов четырех хлоридных солей, четырех ацетатных солей и одной перхлоратной соли при высоких молярных концентрациях. Результаты показывают, что ^φ V ₁ увеличивается с увеличением концентрации растворенного вещества и больше по величине, чем чистая вода при той же температуре для всех растворов с концентрацией выше 1 М. При самых высоких концентрациях электролита ^φ V ₁ превышает молярный объем льда для нескольких пар ионов, что подчеркивает неидеальное поведение этих систем. Ранжирование решений для кажущегося молярного объема воды соответствовало катионному ряду ионов Хофмейстера, но не анионному ряду, что подтверждает идею о том, что эффект Хофмейстера не является функцией какой-либо конкретной структурной особенности воды, а скорее следует термодинамической величине. , такие как изменение свободной энергии Гиббса объемной воды, которое сопровождает все изменения в структуре воды.

Растворяющие свойства растворов электролитов в этом исследовании сравнивали с использованием DKP в качестве модельного соединения. Самая высокая растворимость была обнаружена в растворах перхлората лития, что согласуется со свойством перхлората денатурировать белок. Для всех исследованных катионов и анионов ранжирование растворимости DKP соответствовало эффекту Хофмейстера. Этот результат ожидается, если изменения растворимости определяются изменениями свободной энергии объемной воды и если изменения свободной энергии объемной воды следуют ряду ионов Хофмейстера. Дальнейшая характеристика воды в неидеальных растворах может привести к лучшему пониманию влияния гидратации на реакционное равновесие в биологических системах, включая равновесие связывания и укладку белков.

1_si_001

Нажмите здесь для просмотра. ^{(277K, pdf)}

Это исследование финансировалось Национальным институтом здравоохранения (SC3 GM089591), как инициированное в рамках предыдущего подпроекта NIH для D.K.E. (S06 GM008192). А.Ю.П. был поддержан стипендией NIH MARC для исследований в бакалавриате (T34 GM008253).

ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ СОДЕРЖИМОЕ

Вспомогательная информация. Плотности раствора с соответствующими значениями ^φ В ₁ (таблицы S1-S3), растворимость ДКП в 2 М растворах (таблица S4) и критический анализ парциальных молярных объемов по кажущимся молярным объемам. Этот материал доступен бесплатно в Интернете по адресу http://pubs.acs.org.

1. Циммерман С.Б., Трач С. О. Дж. Мол. биол. 1991; 222: 599–620. [PubMed] [Google Scholar]

2. Cayley S, Lewis BA, Guttman HJ, Record MT., Jr. J. Mol. биол. 1991; 222: 281–300. [PubMed] [Google Scholar]

3. Record MT, Courtenay ES, Cayley S, Guttman HJ. Тенденции биохим. науч. 1998;23:190–194. [PubMed] [Google Scholar]

4. Циммерман С.Б., Минтон А.П. Анну. Преподобный Биофиз. биомол. Структура 1993; 22:27–65. [PubMed] [Google Scholar]

5. Zhou H-X, Rivas G, Minton AP. Анну. Преподобный Биофиз. 2008; 37: 375–397. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

6. Ball P. ChemPhysChem. 2008; 9: 2677–2685. [PubMed] [Google Scholar]

7. Crowley PB, Chow E, Papkovskaia T. ChemBioChem. 2011;12:1043–1048. [PubMed] [Google Scholar]

8. Schlesinger AP, Wang Y, Tadeo X, Millet O, Pielak GJ. Варенье. хим. соц. 2011; 133:8082–8085. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

9. Коллинз К.Д., Вашабау М.В. Ежеквартальный Rev. Biophys. 1985; 18: 323–422. [PubMed] [Google Scholar]

10. Коллинз К.Д. Биофиз. Дж. 1997; 72: 65–76. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

11. Tobias DJ, Hemminger JC. Наука. 2008; 319:1197–1198. [PubMed] [Google Scholar]

12. Marcus Y. Ion Properties. Марсель Деккер, Inc; Нью-Йорк: 1997. [Google Scholar]

13. Liu Y, Bolen DW. Биохимия. 1995; 34:12884–12891. [PubMed] [Академия Google]

14. Venkatesu P, Lee M-J, Lin H.J. Phys. хим. Б. 2007; 111:9045–9056. [PubMed] [Google Scholar]

15. Høiland H. In: Chp. 2 Термодинамических данных для биохимии и биотехнологии. Hinz HJ, редактор. Спрингер-Верлаг; Нью-Йорк: 1986. [Google Scholar]

16. Батчелор Дж. Д., Олтеану А., Трипати А., Пиелак Г. Дж. Варенье. хим. соц. 2004; 126: 1958–1961. [PubMed] [Google Scholar]

17. Gurai MC, Lim S-M, Castellana ET, Albertorio F, Kataoka S, Cremer PS. Варенье. хим. соц. 2004; 126:10522–10523. [PubMed] [Академия Google]

18. Marcus Y. Chem. 2009; 109:1346–1370. [PubMed] [Google Scholar]

19.

Можно ли ездить по дкп на автомобиле снятой с учета

Автор:

Суть вопроса:

Ваш ответ

Другие вопросы:

ДТП во дворе при отсутствии ОСАГО у потерпевшего

Дорожно транспортное проишествие

Продажа авто перекупом от моего имени

«Купил машину по ДКП. Не переоформлял её, а прежний владелец снял с учёта.

DKP 2.

Изменения кажущегося молярного объема воды и растворимости ДКП Анализ выхода по эффекту Хофмейстера

3.1 Кажущийся молярный объем воды

3.2 Дикетопиперазин Растворимость

1_si_001

Добавить комментарий Отменить ответ